油墨助劑基本知識介紹（二）

    二、反（防）干燥劑

    反（防）干燥劑（反氧化劑，抗氧劑，防結皮劑）的作用與干燥劑相反，它的作用主要是阻（抑）止氧化干燥。是氧化阻止劑。是一種負催化劑。

    干性油中的甾醇（Sterol），生育酚（Tocopherol）等都是一些天然的抗氧劑，它們的存在才使干性油在吸氧干燥前有一個誘導期。

    大多數高分子物質均可與氧反應，導致降解或交聯。尤其是在熱和光的作用下，氧化作用的速度更快。

    高聚物的氧化作用是游離基鏈式反應（即連鎖反應）。而反（防）干燥劑的功能是（1）與游離基結合，以破壞氧化的連鎖反應（一般講，它們并不與碳氫化合物的游離基結合）；（2）把氫過氧化物分解為穩定的、不再參與連鎖反應的物質。也可以這樣認為，抗氧劑是這樣的一些物質：它可以捕獲活性的游離基而生成非活性的游離基，從而使連鎖反應中止，或者能夠分解氧化過程中聚合物產生的氫過氧化物，生成非游離基產物，從而中斷連鎖反應。

    抗氧劑的種類甚多，大致有胺、酚、酯、肼、肟、酸等，其中以胺、酚為主。

    按照作用機理，抗氧劑有游離基抑止劑和過氧化物分解劑兩大類型。游離基抑制劑又稱主抗氧劑，包括胺類和酚類兩大系列。胺類抗氧劑幾乎都是芳香族仲胺的衍生物，主要有二芳基仲胺、對苯二胺和酮胺、醛胺等。它們大多具有比較好的抗氧性能，但污染比較嚴重。酚類抗氧劑主要是受阻酚類，抗氧效能一般比胺類差，但污染比較輕。

    過氧化物分解劑又稱輔助抗氧劑，主要是硫代二內酸酯等硫代酯類和亞磷酸酯類。

    抗氧劑還包括銅抑制劑（又稱重金屬鈍化劑）和抗臭氧劑，大多是肼的衍生物、肟類和醛胺縮合物。有一些胺類抗氧劑兼具優良的抗臭氧作用。

    胺類抗氧劑中，以對位異構體的N－取代衍生物效果。取代對苯二胺的活性，可歸納如下：

    1．假如N－取代基是二級烷基，則三取代化合物比雙取代化合物的效力強。若兩個取代基都是二級烷基，則結果相反。

    2．二級取代烷基比一級的活性大。

    3．如果是三取代化合物，則還是只有一個二級取代烷基的效力大。

    4．芳香環的取代作用，都會使雙取代和三取代化合物的活性降低。

    5．對雙取代化合物來說，每個氮原子有一個取代基比有兩個取代基的活性為高。

    6．把雙取代化合物中的一個烷基，用一個芳基替代后，活性大大提高。

 

    酚類抗氧劑中，以烷基取代酚類的效果較好，應用有上升趨勢。

    烷基取代酚類的特點是：由于兩個鄰位都可有烷基取代基，因而對羥基造成了空間障礙。這類產品主要是由酚類進行丁基化而得的。例如異丁烯與甲酚作用，便可得到2，6－二叔丁基－4甲基*。用2，4－二甲基*處理，則可得到2，4－二甲基－6－叔丁基*等等。

    烷基酚的效力，與取代基的位置和性質有關。*環上的一元取代物與*比較，活性并不顯著。二元取代卻有較大的影響，但以2，6位置上的取代效果較好。三元取代則當以2，4，6的位置效果比較顯著。

    胺類抗氧劑在克服誘導期方面比酚類效力高。因為這一類產品的研究與發展確實是非常快的。尤其是酚類抗氧劑的研究更為活躍，新品種相繼出現。、低毒、價廉是今后抗氧劑發展的方向。

    我國油墨行業目前比較通用的是丁基化羥基甲苯（即BHT－Butylatedhydroxytoluene，防老劑264）。

    肟類抗氧劑大致有乙醛肟（Acetaldoxime）等。其中，丁醛肟特別適用于酚醛樹脂分散在桐油中的連結料的應用。

    防止油墨在罐中起皮，除了可加入抗氧劑外，也可加入分散劑來克服，例如酸性分散劑（苯甲酸、巴豆酸等），溶劑型分散劑（環己醇、甲基環己醇，松油、二戊烯等）。

    zui有效的反起皺劑是炔屬酸類（AcetylenicCarboxylieAcid），

    由于反干燥劑能阻止干燥劑的繼續作用，故可增加干燥膜的耐久性。油墨中使用抗氧劑可防止皮膜起皺，并降低其在罐內及機器上的起皮性。

    使用抗氧劑，還可克服由于金屬干油帶來的變色問題。但是酚類卻有遇鐵變色之弊。

    它們的用量一般均小于2％，以不影響印品干燥為度。

    使用反干燥劑時，應取慎重態度，因使用不當反而有害。如果采用揮發型的肟及肼類，則可無憂。

    以上介紹的是化學的抗氧劑，如在印刷機上想防止油墨結皮干燥，還有一種物理隔離的方法，即在印刷機上有油墨的部分噴上—層成膜物質，使油墨與空氣隔離以阻止油墨干燥。顯然，這層成膜物質是可以與油墨相混溶。

 

    三、反膠化劑

    油墨體系的膠化，變稠，成塊（Livering），大致由如下幾種因素造成：由于鹽基性顏料與酸值較高或含有游離脂肪酸的連結料反應成皂。或由于連結料本身凝聚膠化，油墨體系吸水，油墨體系中顏料含量過高；使用的連結料不恰當，連結料中樹脂和油脂的混溶性不良。在高分子聚合物系統中，由于顏料吸收酸溶結構也會促進膠化等等。

    由于太稠，或因連結料聚合度過高所形成的膠化，可加入適當的稀釋、溶解性物質．（脂族烴，酯、酮等）來克服。

    對反應成皂的膠化類型，可加入松脂酸（松香或松脂酸鈣溶于亞麻油中），亞麻油脂肪酸、順丁烯二酸或高酸值的順丁烯二酸酐樹脂（溶于亞麻油中）等高酸值物質來解膠。比較穩妥的作法是加萘酸金屬鹽來解膠，因為這種材料的副作用較小。如加多脂肪酸類后，在平印中可能導致油墨起油臟，親水，干性變慢等弊病，而加萘酸金屬鹽就比較可靠。制造油墨時，有時加入一些萘酸鋁以增加油墨的穩定性，就是這個道理。

    能使膠態的油墨恢復流變性能的物質，可概稱為反膠化劑。

    反膠化劑的加入量以不超過5％為度。

    已膠化的油墨在加入反膠化劑解膠后，及時使用，否則，仍有可能返膠。 

    四、撤（沖）淡劑

    撤淡劑也叫沖淡劑，它們的功用就是降低油墨的顏色強度，而基本不改變油墨的粘性和其它流變性能、印刷性能等。

    膠、鉛印油墨中的白油、透明油（維利油），照相凹版油墨中的調墨油、沖淡劑，以及一些透明、半透明的基墨等，都是起這些作用的。

    白油是供印刷時配淺色（俗稱小色）用的，它的功用主要就是沖淡油墨。當然，它也可能帶來一些其它特性方面的變化。 

    配方舉例：

    調墨油（＃4）16％

    地蠟油38％

    *29％

    *15%

    鈦白粉2％

    地蠟油由15％地蠟，85％的四號調墨油組成。

    在白油這個體系中，還有一種乳化型的水白油，它是用氫氧化鈉水溶液將植物油型連結料乳（皂）化后，加入碳酸鎂，*、蠟、酯等物質分散軋制而成的。優點是成本低，但其缺點較多，如不穩定，印刷性能較差等。隨著乳化技術的發展，它也有可能得到改進提高。

    透明油（俗稱維利油）是由*和干性植物油連結料分散軋制而成的漿狀透明體。一般認為它加在油墨中會增加油墨的光彩，但是實際上它主要是起撤淡作用。單獨用連結料沖淡油墨時會出現太稀現象，用透明油沖淡就無此弊病。

    配方舉例；

    調墨油（＃3）l0％

    調墨油（＃4）41％

    調墨油（＃6）4％

    *45％

    近來的透明油已趨向采用合成樹脂型連結料及穩定型*（或一些透明碳酸鈣）等制造。這種類型的透明油干燥性能及光澤度均比較好。

    透明油因為透明度好，故有時可當作罩光油來使用。當然，它與罩光油是有區別的。

    透明油也可以說是一種印刷性能優良的無色油墨。

    透明油的透明度指標是它的主要質量指標之一。一般講，透明油的含水量在20％左右時，它的透明度是良好的。如果*的質量符合要求（含水量一般應在25％左右），則在軋制時可控制三輥機的溫度來控制透明油的含水量，以保證其透明度。

    在自己生產*的工廠，如果有條件的話，可采用擠水法來生產透明油。在這種生產方法中，將*的擠水基墨先在三輥機上軋兩遍，軋細后，再放

    入有蒸汽夾套的敞口鍋中，以高于100℃的溫度，在不斷攪拌下令其脫水透明。其脫水情況一般掌握應稍過量些，以保證冷卻后透明。