油墨助劑基本知識介紹（三）

    五、撤粘劑

    欲降低油墨的粘性而不損害其身骨，則不能采取在油墨中加入液狀的油墨油和六號調(diào)墨油來解決。

    撤粘劑就是為了達到這種目的而設計的一個助劑。它的組成主要是鋁鹽及亞麻油，低粘度的醇酸樹脂，高沸點的石蠟油等。將鋁鹽分散在這些液狀物中，使之成膠后就成了一種具有一定稠度（身骨）而沒有粘性（度）的助劑了。

    鋁鹽在熱時溶解，冷時成膠狀，這與它們的極性有關。

    早期用作撤粘劑的鋁鹽，以硬脂酸鋁為多，這是由硬脂酸鈉皂和可溶性金屬鹽反應而成的。

    由于鋁是三價的，它可形成單，雙、三硬脂酸鹽（這取決于脂肪酸基團的數(shù)量），因而可以說它的真實結構仍不是十分清楚的。有人認為鋁原子上zui多附著不會超過兩個脂肪酸基團，故只能形成單或雙皂。

    根據(jù)分析，可推論它是共排復合物，并提出了一種假定結構，在這種假定結構中，鋁顯出了六度共排，分子通過A1－O四面體與脂肪酸鏈的側面相連。

    通過電子顯微鏡對溶液性質(zhì)的研究證明，鋁鹽在甲苯、石油等溶劑中可形成凝聚體或膠束。這些膠束成桿狀或纖維狀，它們與極性金屬原子為共軸，而垂直于非極性的脂肪酸鍵。

    鋁鹽與甲苯共熱時，形成膠體溶液，起初粘度增加很少，至形成膠體時，粘度才急劇上升，而繼續(xù)升溫時，粘度則又下降。*次粘度的增加，可認為是脂肪酸鏈的攪拌作用，溫度破壞了弱的非極性鍵，使它們一起在膠束中形成膠體結構。在一定的溫度以上（或在保溫條件下）時粘度下降，這是由于在金屬原子間的強極性鍵被破壞之故，這就破壞了膠束。

    溶液冷卻后能形成各種不同的結構，這取決于冷卻比例，膠體的性質(zhì)和成膠溫度，以及所用的溶劑，等等。

    硬脂酸鋁的膠體力，取決于制造條件，如pH值，溫度、沉淀時的攪拌比例，沖洗水的純度以及干燥條件等，但主要取決于硬酯酸含量，膠體力大的游離脂肪酸含量低，見下表。

硬脂酸鋁	1	2	3
Al2O3 （％）	8.5	8.3	7.2
水溶性  （％）	0.5	1	1
游離脂肪酸（zui大）	7.5	10	20
膠體（質(zhì)）力	強	中	低

   膠性和穩(wěn)定性亦取決于脂肪酸的種類，如想使膠體穩(wěn)定，則可以少量二聚亞（麻）油酸或其它脂肪酸替代硬脂酸即可。

    單溶劑的聚酰胺樹脂也可作為撤粘劑，可惜它也有硬脂酸鹽同樣的缺點，即當它們應用于油墨中時，由于在墨斗中轉動，印刷機輥子的摩擦，以及在熱固工藝中得到熱量時，對它的身骨無法控制。

    八碳酸（見干燥劑）的鋁鹽比起硬脂酸鋁來，則有了根本的改進。由于八碳酸鋁中脂肪酸碳鏈短，分子量小，故相對地說其鋁含量比硬脂酸鋁高。因此其結膜干燥快、抗水性好。

    八碳酸鋁雖然熔點高，而成膠溫度卻比較低，這對生產(chǎn)工藝提供了非常有利的條件，更由于其無味，成膠性好，膠體也比較穩(wěn)定，故已有大量取代硬脂酸鋁制造成膠劑的趨勢。

    有機鋁鹽的發(fā)展是驚人的，近來市場上出現(xiàn)的異丙氧（基）鋁、三仲丁氧（基）鋁、異丙氧（基）硬脂酸乙酰乙酰整合鋁等等，都是一些新型的成膠劑。它們大多屬于烷氧基鋁類，烷氧基鋁類金屬有機化合物具有很強的反應能力，它可與電子給予體作用，也能同水，醇、酸，酮等帶有羥基或羧基的物質(zhì)反應。

    比較新的有機金屬鋁化合物大致有兩個范疇即：（1）醇化鋁（Aluminumalcoholate）類，例如異丙醇鋁（異丙氧基鋁，AIPD－aluminumisopropylate），單仲－丁氧基二異丙氧基鋁（AMD－monosec－h(huán)utoxyaluminumdiisopropylate），仲

    丁氧基鋁（ASBD－aluminumsec－butylate）。（2）螯合鋁（Aluminumchelatecompound）類，例如乙酰乙酸乙酯二異丙氧基鋁（ALCH－ethylacetoacetatealuminumdiisopropylate），三乙酰乙酸乙酯鋁（ALCH－TR－aluminumtris（ethylacetoacetate）。

    烷氧基鋁的通式為A1（OR）3，它與醇反應生成醇化物，通常是以三或四聚體存在，故在制備醇鋁時，必須及時進行穩(wěn)定化處，以防止自聚。 

    鋁是第三族元素，鋁原子有著強烈的充滿3d軌道的傾向，能與陰離子或具有電子給予體性質(zhì)的中性分子結合，生成各種配位絡合物。鋁的化合物也具有比較強的反應性，例如：

    醇鋁的水解：

    Al（OR）3+H2O→A1（OR）2（OH）+H2O→A1（OH）3。

    醇基的交換性：

    A1（OR）3十3R′OH≒A1（OR′）3+3ROH。

    與脂肪酸反應：

    Al（OR）3+R′-COOH→A1—OR+ROH

    醇鋁的烯醇化作用：

    醇鋁能與形成螯形結構的互變異構化合物（如羥基酮，羥基醛，酮酸及其酯等）作用而成為比較穩(wěn)定的化合物。

    有機金屬鋁化合物還可用于油墨連結料的增稠以及油墨用樹脂的改性。

    ALCH極易與油墨連結料中的羧基和羥基反應而形成羧酸鋁，形成交鏈而增加連結料的粘度。

    它還具有增加光澤，改進顏料的潤濕性能，降低表面粘性，也可使油墨改性而提高印刷速度等。

    這些鋁鹽已被廣泛地用作成膠劑方面。其它如硬脂酸硅一硅膠（Aerogel）等也可用作撤粘劑的材料。